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2020年05月27日行業(yè)資訊

尼龍中使用的阻燃劑該如何選擇

尼龍阻燃劑


????? 尼龍具有優(yōu)異的性能并被廣泛使用,未改性的尼龍阻燃性較差,在垂直燃燒中只能達(dá)到UL94V-2級的水平,氧指數(shù)約為24%左右,在燃燒過程中會有滴落現(xiàn)象,屬于易燃材料,極易于引起火災(zāi)。


????? 因此,在當(dāng)今的學(xué)術(shù)和工業(yè)環(huán)境中,尼龍的阻燃改性已成為人們普遍關(guān)注和研究的課題。

????? 目前,對于尼龍材料的阻燃改性一般分為含鹵阻燃改性無鹵阻燃改性兩種。


含鹵阻燃體系


????? 國外使用最廣泛的是具有非常優(yōu)良熱穩(wěn)定性的溴化苯乙烯聚合物,由于它可以與尼龍熔融混合在一起,因此在加工過程中具有良好的流動性。此外,由此制得的阻燃尼龍還具有良

好的電性能和良好的物理機(jī)械性能。該阻燃劑的局限性是其光穩(wěn)定性較差和與尼龍的相容性也較低,不能與尼龍完全相容。此外,其成本高于在中國廣泛使用的十溴聯(lián)苯醚。


????? 在尼龍中使用多年的另一種阻燃劑是敵可燃,一種含氯阻燃劑,具有很高的阻燃效率和電性能,但在熱穩(wěn)定性方面存在局限性,使其僅適用于加工溫度低的尼龍阻燃體系。


????? 十溴聯(lián)苯醚是中國使用最廣泛的阻燃劑,由于其溴含量高,相對于尼龍也具有較高的阻燃效率,并且是最經(jīng)濟(jì)的阻燃劑。但是,由于它是填料型阻燃劑,因此對產(chǎn)品的加工流動性

以及物理和機(jī)械性能具有明顯的不利影響。此外,熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性也比較差。


????? 新型阻燃劑是十溴二苯氧基乙烷,它與十溴聯(lián)苯醚具有相同的溴含量和較高的阻燃效率,而沒有與溴化苯乙烯聚合物相同的DPO問題。此外,它還具有出色的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定

性。而其局限性則是與十溴聯(lián)苯醚一樣是填充劑型阻燃劑,其與聚合物的相容性差,導(dǎo)致加工流動性差,物理機(jī)械性能差。另外,與十溴聯(lián)苯醚相比成本更高。

????? 到目前為止,大多數(shù)與尼龍有關(guān)的阻燃產(chǎn)品都是基于含鹵化合物為基礎(chǔ)的,但是該類阻燃劑阻燃時會產(chǎn)生大量的煙霧、有毒和腐蝕性氣體,當(dāng)把這類阻燃劑用于生產(chǎn)、應(yīng)用時,會

給環(huán)境帶來二次性災(zāi)害,而國際上關(guān)于DPO問題的爭論,使這種阻燃劑在阻燃領(lǐng)域擁有舉足輕重的地位,但是人們也正在致力尋找這種阻燃劑的替代品。也就是我們常說的無鹵阻燃

劑。


無鹵阻燃體系


磷系阻燃劑


該類阻燃劑適用于尼龍的組要有紅磷、聚磷酸銨(APP)等。


①紅磷


????? 紅磷的優(yōu)點(diǎn)是其有效磷含量高,并且在燃燒過程中比其他含磷化合物產(chǎn)生更多的磷酸。當(dāng)達(dá)到相同的阻燃等級時,紅磷的添加量低于其他阻燃劑,因此可以使尼龍保持其獨(dú)特的機(jī)

械性能。然而,紅磷作為阻燃劑的主要缺點(diǎn)是其顏色為紅色難以著色,易燃性以及通過與水反應(yīng)生成高毒性的磷化氫(膦)。一般都與應(yīng)用于尼龍6之中。


???? 將紅磷微膠囊化或母?;梢员苊庖陨先秉c(diǎn)。


聚磷酸銨(APP)


????? 聚磷酸銨(APP)通過降低尼龍的分解溫度并改變最終氣相產(chǎn)物的組成來參與尼龍的熱降解過程,同時在聚合物相基體上形成蜂窩狀碳化覆蓋層。在兩相界面處隔斷熱量和物質(zhì)的

傳遞。起到了保護(hù)基體的作用,由于成碳有流動趨勢,易使碳層下方的基體暴露,增大了燃燒的風(fēng)險。通過添加一些無機(jī)阻燃劑,如滑石粉、MnO2、ZnCO3、CaCO3、Fe2O3、

FeO,Al(OH)3等無機(jī)添加劑,可以提高阻燃效果。


????? 在APP添加量為20%的尼龍6中加入以上任何一種添加劑(1.5%~3.0%),LOI值可升至35%~47%,達(dá)到V0級。


氮系阻燃劑


???? 氮系阻燃劑具有毒性、低無腐蝕性、對熱和紫外線穩(wěn)定、阻燃效率高且價格便宜等優(yōu)點(diǎn)。缺點(diǎn)是在基材中的分散性差。適用于尼龍的氮系阻燃劑主要是MCA(三聚氰胺氰尿酸鹽)

和MPP(三聚氰胺聚磷酸鹽)。另一方面,關(guān)于其阻燃機(jī)理,一方面是“升華吸熱”的物理阻燃方法。即通過阻燃劑“升華熱吸收”降低了聚合物材料的表面溫度并隔離了空氣以實(shí)現(xiàn)阻燃

性。另一方面是在凝聚相阻燃劑和尼龍相互作用直接炭化膨脹機(jī)理。


???? 它們具有較好的阻燃效率,但是其熱穩(wěn)定性較差,且由于易吸潮從而使制品在潮濕環(huán)境下電性能變差。

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