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2020年10月23日行業(yè)資訊

尼龍選用阻燃劑的標(biāo)準(zhǔn)都有哪些?

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尼龍性能優(yōu)良,應(yīng)用廣泛。未經(jīng)改性的尼龍其阻燃性能較差,垂直燃燒只能達(dá)到UL94 V-2級(jí),氧指數(shù)為24%左右,并且在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生滴落,屬于易燃材料,在使用過(guò)程中極易引發(fā)火災(zāi)。

因此,對(duì)尼龍的阻燃改性成為當(dāng)今學(xué)術(shù)界與工業(yè)界共同關(guān)注與攻關(guān)的課題,下面就由銀塑來(lái)個(gè)大家介紹尼龍阻燃劑相關(guān)的知識(shí)。

目前,對(duì)于尼龍材料的阻燃改性通常分為含鹵阻燃改性和無(wú)鹵阻燃改性。


一、含鹵阻燃體系

國(guó)外應(yīng)用最廣的一種就是溴化苯乙烯聚合物,它具有極其優(yōu)越的熱穩(wěn)定性,并且由于它與尼龍是熔融可混的,因而在加工過(guò)程中具有很好的流動(dòng)性。此外,用它制備的阻燃尼龍還具有優(yōu)越的電性能和較好的物理機(jī)械性能。這種阻燃劑的局限性在于光穩(wěn)定性較差,且與尼龍尚不能完全相容。另外其成本與國(guó)內(nèi)應(yīng)用較廣的十溴聯(lián)苯醚相比較高。


另外一種在尼龍中應(yīng)用了許多年的阻燃劑就是敵可燃,它是一種含氯的阻燃劑,具有較高的阻燃效率和電性能,但其在熱穩(wěn)定性方面的局限性使之僅適用于加工溫度較低的尼龍阻燃體系。

在國(guó)內(nèi)應(yīng)用最廣的阻燃劑就是十溴聯(lián)苯醚,由于其較高的溴含量而對(duì)尼龍具有較高的阻燃效率,是最經(jīng)濟(jì)的一種阻燃劑。但由于它是一種填料型阻燃劑,因而對(duì)加工流動(dòng)性及產(chǎn)品的物理機(jī)械性能有很大的負(fù)面影響。此外,其熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性也較差。


一種新阻燃劑為十溴二苯氧基乙烷,它與十溴聯(lián)苯醚具有相同的溴含量和同樣高的阻燃效率,且與溴化苯乙烯聚合物一樣無(wú)DPO的問(wèn)題。此外,它還具有較好的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性。其局限性在于它與十溴聯(lián)苯醚一樣同屬填料型阻燃劑,與聚合物相容性較差,因而加工流動(dòng)性和制品的物理機(jī)械性能較差。此外與十溴聯(lián)苯醚相比成本上升較高。

迄今為止,有關(guān)尼龍的阻燃產(chǎn)品絕大多數(shù)是以含鹵化合物為基礎(chǔ)的,阻燃時(shí)產(chǎn)生的濃煙、毒性、腐蝕性氣體給生產(chǎn)、應(yīng)用和環(huán)境帶來(lái)的二次性災(zāi)害以及國(guó)際上對(duì)DPO問(wèn)題爭(zhēng)論等原因,使得這類(lèi)阻燃劑盡管在阻燃舞臺(tái)上具有舉足輕重的地位,但人們?cè)?jīng)和正在致力尋找這類(lèi)阻燃劑的替代品,即無(wú)鹵阻燃劑。


二、無(wú)鹵阻燃體系

1、磷系阻燃劑

適用于尼龍的磷系阻燃劑主要有紅磷阻燃劑、聚磷酸銨(APP)等。

(1)紅磷

紅磷的優(yōu)點(diǎn)是有效磷含量高,在燃燒時(shí)比其它含磷化合物產(chǎn)生更多的磷酸。達(dá)到相同的阻燃等級(jí)時(shí),紅磷的添加量比其它的阻燃劑更低,使尼龍能較好的保持自身的力學(xué)性能。但作為阻燃劑的紅磷的主要缺點(diǎn)是它的紅顏色、易燃和通過(guò)與水反應(yīng)生成高毒性的磷化氫(膦)。一般只應(yīng)用于尼龍6中。

將普通紅磷進(jìn)行微膠囊化或母?;杀苊馄淙秉c(diǎn)。

(2)聚磷酸銨(APP)

聚磷酸銨(APP)通過(guò)降低尼龍的降解溫度、改變最終氣相產(chǎn)物的組成參與了尼龍的熱降解過(guò)程,同時(shí)在聚合物基體上形成蜂窩狀炭化覆蓋層,隔斷兩相界面的熱量和物質(zhì)傳遞,起到了保護(hù)基體的作用由于成炭有流動(dòng)趨勢(shì),會(huì)導(dǎo)致炭層下面的基材暴露,增大了燃燒的危險(xiǎn)性。加入一些無(wú)機(jī)添加劑,如滑石粉(Talc),MnO2,ZnCO3,CaCO3,F(xiàn)e2O3,F(xiàn)eO,Al(OH)3等,阻燃效果增加。


在APP添加量為20%的尼龍6中加入以上一種添加劑(1.5%~3.0%),LOI值可升至35%~47%,達(dá)到V0級(jí)。

2、氮系阻燃劑

氮系阻燃劑低毒、不腐蝕、對(duì)熱和紫外線穩(wěn)定、阻燃效率好且價(jià)廉。缺點(diǎn)是以其阻燃的塑料加工困難,在基材中分散性較差。適用于尼龍的氮系阻燃劑主要有MCA(三聚氰胺氰尿酸鹽)、MPP(三聚氰胺聚磷酸鹽)等。關(guān)于其阻燃機(jī)理,一方面是“升華吸熱”的物理阻燃方式,即通過(guò)阻燃劑的“升華吸熱”降低聚合物材料的表面溫度并隔絕空氣而達(dá)到阻燃的目的,另一方面是凝聚相中阻燃劑與尼龍相互催化直接碳化膨脹機(jī)理。

它們具有較好的阻燃效率,但熱穩(wěn)定性較差,且由于易吸潮而使得制品在潮濕環(huán)境下電性能較差。


三、阻燃劑的挑選原則

阻燃尼龍制造過(guò)程中,阻燃劑的選擇主要從阻燃效率、產(chǎn)品性能、毒性等方面考慮,如應(yīng)考慮制品對(duì)阻燃等級(jí)的要求、對(duì)材料力學(xué)性能的要求、對(duì)表面性質(zhì)、加工性能及著色性能等的要求。根據(jù)使用要求,確定阻燃種類(lèi)與用量,助劑的選擇與工藝條件是十分重要的。

應(yīng)遵循原則

① 阻燃效果好,用量少,與尼龍的相容性好;

② 分解溫度高,在尼龍加工溫度下不分解;

③ 耐久性?xún)?yōu)秀,無(wú)顯著外表遷移;

④ 對(duì)材料的力學(xué)性能和電性能影響小,對(duì)設(shè)備的腐蝕小;

⑤無(wú)毒無(wú)害無(wú)污染,價(jià)格便宜。

四、阻燃尼龍未來(lái)研究方向

未來(lái)阻燃尼龍材料的研究中應(yīng)該具有以下幾個(gè)特點(diǎn):

① 材料無(wú)鹵化、低毒性。環(huán)保要求是未來(lái)材料的重點(diǎn)關(guān)注方向,無(wú)鹵阻燃劑的使用將是大勢(shì)所趨,因此,其用量也會(huì)與日俱增。

②復(fù)配阻燃體系的研究。阻燃尼龍材料的阻燃性能是無(wú)法通過(guò)一種阻燃劑的添加來(lái)實(shí)現(xiàn),需要多種阻燃體系復(fù)配并產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)來(lái)達(dá)到良好的阻燃效果,因此,未來(lái)研發(fā)的重點(diǎn)方向之一應(yīng)該是如何通過(guò)提高阻燃劑的協(xié)同效應(yīng)開(kāi)發(fā)出性能優(yōu)異的新型阻燃劑來(lái)解決尼龍無(wú)鹵阻燃問(wèn)題。

③功能多樣化。目前,大多數(shù)阻燃體系在達(dá)到尼龍材料阻燃性能的同時(shí)降低了力學(xué)性能和其他電性能,因此,成功開(kāi)發(fā)出功能多樣化的阻燃體系將成為未來(lái)阻燃尼龍材料發(fā)展研究的新方向。

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